光学塑料是用来制造各种光学零件的塑料介质。Arthur Kingston最早将透明塑料应用于光学领域,并于1934年取得了注射成型塑料透镜的专利,在照相机中进行使用,从此揭开了光学塑料的应用开端。
在第二次世界大战中,光学塑料又被广泛用来制造望远镜、瞄准镜、放大镜等。
如今,已有数十种不同规格的光学塑料得到商业化应用。本文,我们将系统介绍不同光学塑料的性能特点与应用选型。
统治了光学行业上百年的玻璃,虽然各方面性能优异,但其采用打磨抛光式的冷加工,或者熔融模压式的热加工,在成本、一致性上,难以符合许多行业的要求。
于是,光学塑料开始走入市场,并被广泛应用于各个领域。
传统光学树脂与光学玻璃的性能对比
注:nD —折射率;νD—阿贝数;β—折射率的温度系数dn/dT(℃-1);T—透过率;T(UV)— UV照射2000h后的透过率;IPS—冲击强度;LH—洛氏硬度;Td—热变形温度;R—饱和吸水率;α(×10-5cm·cm-1·℃-1)—线膨胀系数;SR—成型品收缩率;b—双折射。
1.1聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)
折射率:1.49;阿贝数:57~58
PMMA俗称有机玻璃,透光率92%,可与无机玻璃相媲美,常用于制作眼镜镜片。
此外,由于PMMA具有非晶性、低光弹性等特点,其注射成型时光学畸变很小,可用作精密光学器件,如菲涅尔透镜、微透镜数组、隐形眼镜等。
但是,PMMA的耐热性差、吸湿性大、耐磨性及耐有机溶剂性均较差,限制了它的应用范围。
1.2聚苯乙烯(PS)
折射率:1.59;阿贝数:31
PS的透光率为88%,具有吸水率低、尺寸稳定性好、易着色、易加工等优点,可用于注射成型,用其制造眼镜片的成本较低,也可用于制造照相机物镜等。
但PS的双折射率较大,在阳光作用下容易变黄,不耐热、表面硬度低、脆性大,容易产生银纹和裂纹,应用范围受到限制。通常对PS进行改性来改善其性能,如MS树脂。
1.3聚碳酸酯(PC)
折射率:1.58;阿贝数:30~31
PC的透光率为88%,少数可以达到90%。
PC常被用于对透明度和冲击强度要求较高的领域,如照明灯具、飞机座舱和风挡等。
PC的缺点包括表面硬度低,耐磨性差,经紫外光或辐射线照射后会变黄等。此外,PC注射成型时容易产生双折射。
1.4聚双烯丙基二甘醇二碳酸酯(ADC)
折射率:1.50;阿贝数:58
ADC的商品名为CR-39,耐高温性好(长期100℃,短期150℃)。此外,由于是高度交联的树脂,CR-39的表面硬度比PMMA高40倍。
CR-39作为玻璃镜片的替换材料,长期垄断着市场。但其存在折射率低,镜片厚的问题。CR-39还常用于各种防毒面具的制造。
由于CR-39采用浇铸成型工艺,固化时间长,且需要大量玻璃模具,成本较高,且单体聚合过程收缩率大(14%),不适用于精密透镜的制造。
1.5聚4-甲基-1-戊烯(TPX)
折射率:1.46;阿贝数:61
TPX?是一种高等规度结晶型光学塑料,透光率大于90%,紫外线透过率仅次于无机玻璃。
TPX?的结晶度为40%~65%,在结晶部分和非晶部分的折射率相近,因此透明性好。
TPX?的硬度低,模塑后的收缩率较大,所以不适合用作高精度透镜材料,但可用于制造红外光学系统的元器件。
TPX?卓越的电气绝缘性能、低介电特性等,可用于5G通信基站射频端绝缘子。
1.6MS树脂
折射率:1.564;阿贝数:40
MS树脂(甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物),透光率92%,具有与PMMA相似的透明性和光学性能,但使用温度比PMMA高11~22℃。
MS以其吸水膨胀率低、比重轻、相比PMMA成本低等优点,广泛应用于LCD、LED液晶显示、大尺寸显示导光板等领域。
1.7SAN树脂
折射率:1.567;阿贝数:34~35
SAN树脂(苯乙烯-丙烯腈共聚物),又称AS树脂,透光率与PS相当,但折射率稍低。
苯乙烯成份使SAN坚硬、透明并易于加工,丙烯腈成份使SAN具有化学稳定性和热稳定性,如它能很好的耐受某些使PS应力开裂的烃类。
SAN刚性高,抗划痕性好,制品尺寸稳定,能够满足一些对光学性能有要求的应用场景。
1.8NAS树脂折射率:1.57;阿贝数:34~35
NAS树脂(苯乙烯和丙烯酸酯共聚物),透光率91.4%。
NAS的光学特性与PMMA处于相似水平,且在透明度和易加工性之间达到了完美的平衡,同时兼具较好的韧性,满足产品不易破碎的要求。
NAS可作为SAN、PMMA的替代物,用在雕像工艺品、内窥镜、引流管、外科用吸管等产品。
为了满足对光学元件高性能、高精密度的需求,20世纪80年代以来,人们相继开发出了一系列新型光学塑料。
2.1TS-26树脂折射率:1.59;阿贝数:32
TS-26树脂是由苯乙烯、甲基丙烯酸乙酯和三溴苯乙烯作为共聚单体,得到一种含卤素的光学树脂,可浇注或注射成型。
TS-26树脂镜片无双折射,具有耐磨、薄而轻等特点。
TS-26与同样深度近视患者用的CR-39树脂镜片相比,厚度可减少15%,重量减轻10%,适合高度近视患者佩戴。
2.2OZ-1000树脂
R:大的刚性环状取代基
折射率:1.50;阿贝数:57
OZ-1000树脂(甲基丙烯酸三环癸酯与其它丙烯酸单体的共聚物),饱和吸水率仅为PMMA的1/10,且耐热性优于PMMA。
OZ-1000具有色散低、透过率高、双折射小等特点,适用于高精度透镜的精密成型。
2.3JD聚砜树脂
折射率:1.6;阿贝数:27
聚醚砜(PES)是综合性能优良的工程塑料,可见光透光率88%。但由于加工温度高,体系中的灰尘与杂质不易分离,影响其光学性质,无法在光学元件中得到应用。
将聚醚砜型大分子单体溶于苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯等小分子单体中,共聚得到一类新型聚苯醚砜型光学塑料,性能上保留了聚苯醚砜的部分优点。
改变双烯大分子单体的结构和小分子单体的配比,可以制备出不同耐热等级、较高折射率和表面硬度的系列产品,这类新型光学塑料为JD系列光学塑料。
聚醚砜双烯大分子单体/St/MMA共聚物的性能
折射率:1.53;阿贝数:56
环烯烃聚合物是一种无定形、纯度极高的透明树脂,透光率91%。根据制备工艺的不同,分为环烯烃共聚物(COC)和环烯烃聚合物(COP)。
环烯烃聚合物耐热性好,Tg=85~178℃,热变形温度=75~170℃,具体由单体中环状烯烃的占比率决定。
COP/COC具有高透明、低双折射率以及低吸水性、高刚性等优良的性能,用于制造各种光学镜头、光学薄膜、隐形眼镜和平面显示器材等。
2.5MR?聚氨酯树脂
MR-7树脂的单体结构
折射率:1.60~1.74;阿贝数:31~41
1987年,三井化学开发出首款MR?产品,MR-6?这一具有革新性的光学材料,开创了高折射率镜片的新时代。
MR?系列树脂是由带有芳环的异氰酸酯与多硫醇化合物,通过加聚成反应得到的一类聚硫代氨基甲酸酯树脂,现已有MR-6、MR-7、MR-8、MR-9、MR-10等上市。
MR?树脂具有高折射率、高阿贝数、低比重、高抗冲击性等特性。
MR材料与其它光学材料生产的镜片性能比较
一般来说,塑料镜片很难同时实现高折射率和高阿贝数,而MR?材料利用棱镜效应使光线分散减小,更大限度地抑制了视野色散现象。
MR?的加工性好,适合于要求精确设计的渐进镜片和非球面镜片等设计。
此外,由于与涂层材料和薄膜的兼容性好,MR?易于制造高功能偏光镜片;且其染色性出色,适合于制造各种色彩的时尚太阳镜。
MR?树脂是近年来新型光学塑料的重点发展方向。目前,新品种的开发主要集中在硫醇,而新型异氰酸酯的研究较少,此外也有一些硫酚的新品种出现。
不同硫醇和异氰酸酯制备的聚氨酯光学树脂的性能
光学塑料的发展趋势主要包括5个方面。
01高折射率、高阿贝数的光学塑料
折射率越高,越有利于降低光学系统的重量和尺寸。阿贝数越高,越易进行像差校正,提高透镜的性能。
02提高光学塑料的热性能
若光学塑料的热变形温度能够进一步提高,则可在很多新领域得到应用。降低光学塑料的折射率温度系数也是其发展趋势之一。
03提高光学塑料的环境稳定性
耐光照黄变、耐老化、吸湿率低的光学塑料,有利于其在室外、高功率光照、窗口等领域的应用。
04降低光学塑料的双折射
光学材料对双折射要求较高。光学塑料受形态结构、成型时分子取向,以及内应力等影响,其双折射一般较大。
05发展功能性光学复合材料
光学塑料在激光防护、射线防护、滤光片、吸波材料、特殊窗口等应用领域,需要选择性地吸收或透过一定波段范围的光、电磁波以及射线。光学塑料作为复合材料的基体材料,需要和功能体具有良好的相容性。